本发明提供一种磺化聚芳醚酮砜/氧化石墨烯复合材料、制备方法及质子交换膜，属于燃料电池质子传导膜技术领域。该复合材料按照重量份数计，包括：磺化聚芳醚酮砜85‑95份，氧化石墨烯5‑15份。本发明还提供一种磺化聚芳醚酮砜/氧化石墨烯复合材料的制备方法，该方法先制备磺化聚芳醚酮砜；然后将氧化石墨烯加入到溶剂中，形成氧化石墨烯溶液；最后将得到的磺化聚芳醚酮砜加入到氧化石墨烯溶液中搅拌，得到磺化聚芳醚酮砜/氧化石墨烯复合材料。本发明还提供上述磺化聚芳醚酮砜/氧化石墨烯复合材料制备得到的质子交换膜，该质子交换膜具有较高的质子传导率，较低的甲醇渗透率，优异的机械性能。