本发明提供的一种乙烯基聚合物的合成方法，制备的聚甲基丙烯酸甲酯等乙烯基聚合物，在不加任何引发剂与链转移剂的前提下，用氧气引发聚合，得到的乙烯基聚合物的分子量可从3×105Da降低至2×104Da。本发明操作简单方便，易于控制，可连续化合成，环保无毒，突破了以往依赖引发剂来进行引发自由基聚合的合成方式，只需向反应釜内通入氧气参与反应即可，通入反应釜内的氧气量越高，所得到的乙烯基聚合物的分子量越低，反应速率越快。因溶剂的存在，釜内的热量整体平稳，不会出现温度过高导致凝胶效应等负面影响。即使不引入任何链转移剂也可起到降低分子量的作用，不存在引发剂与链转移剂残留的问题。单体转化率高达95%。